Studio della reattività di imidazolidin-2-tione nei confronti di addotti atipici di Vilsmeier

Abstract

In questo lavoro si è valutata la reattività di imidazolidin-2-tione nei confronti di addotti atipici di Vilsmeier derivanti dalla condensazione tra dimetilacetammide (DMA) e cloruri acilici con differenti proprietà elettroniche e steriche. L’esito della reazione (i.e. formazione del derivato mono- o di-acilato) è emerso strettamente dipendente dalla natura dell’agente acilante con i cloruri acilici (ciclo)alifatici o aromatici sostituiti con gruppi elettron-attrattori che portano all’isolamento dei derivati mono-acilati, mentre quelli arilalchilici, eteroaromatici e aromatici sostituiti con gruppi EDG alle corrispondenti di-aciltiouree simmetriche. Al fine di razionalizzare i risultati ottenuti, è stato ipotizzato un meccanismo di reazione validato attraverso studi computazionali.

The reactivity of imidazolidine-2-thione have been evaluated towards atypical Vilsmeier adducts obtained by the condensation between dimethylacetamide (DMA) and various acyl chlorides endowed with different electronic and steric properties. The reaction outcome (i.e. formation of mono- or di-acyl thioureas) was found to be strongly dependent on the nature of the acyl chloride. In fact, (cyclo)aliphatic and benzoyl chlorides substituted with electron-withdrawing groups led to the isolation of mono acylated derivatives. Conversely, arylalkyl chlorides and benzoyl chlorides bearing electron-donating group afforded the symmetric di-acylated thioureas. In order to rationalize the experimental results, a reaction mechanism has been postulated and computational simulations were carried out to validate the proposed mechanism.