Impiego di orto-chinoni nella sintesi di prodotti di fotocicloaddizione altamente funzionalizzati

Abstract

Il lavoro sperimentale presentato nella tesi, che rientra nell'ambito della fotochimica organica e delle reazioni multicomponente (MCR), verte sullo studio della possibilità di impiegare orto-chinoni a struttura fenantrenica e acenaftenica in reazioni con olefine altamente funzionalizzate (a loro volta derivanti da reazioni "Passerini-like" a tre componenti) per la sintesi di nuovi prodotti di fotocicloaddizione. Inizialmente è stato studiato il processo "a due step" (ovvero, a partire dall'olefina purificata e isolata): ne sono state ottimizzate le condizioni di reazione e sono stati sostituiti alcuni componenti. I prodotti di cicloaddizione ottenuti sono stati completamente caratterizzati via NMR e SC-XRD. Successivamente si è passati allo studio della modalità multicomponente (4CR, ovvero senza sintetizzare e isolare l'olefina, ma introducendo tutti i componenti per la sua sintesi e il chinone fin dall'inizio): questo approccio, sfortunatamente, non ha funzionato e sono state avanzate alcune ipotesi sulla motivazione per cui non avviene nella direzione desiderata. Tuttavia, una nuova modalità "one-pot" (anche se non realmente multicomponente) denominata (3+1)CR è risultata possibile.

The experimental work presented in this thesis, which falls within the scope of organic photochemistry and multicomponent reactions (MCR), focuses on the possibility of using phenanthrene and acenaphthene ortho-quinones in reactions with highly functionalized olefins (which in turn derive from three-component "Passerini-like" reactions) for the synthesis of new photocycloaddition products. Initially, a two-step process was studied (that is starting from the purified and isolated olefin): the reaction conditions were optimized and some components were replaced. The resulting cycloaddition products were fully characterized via NMR and SC-XRD. Subsequently, the multicomponent approach (4CR, that is without synthesizing and isolating the olefin, but introducing all the components for its synthesis and the quinone from the beginning) was studied: this approach, unfortunately, did not work, and several hypotheses have been put forward as to why it does not proceed in the desired direction. However, a new "one-pot" (though not truly multicomponent) approach called (3+1)CR has proven possible.