Studio del decorso stereochimico della reazione multicomponente di Hosomi-Sakurai applicata all’isosorbide come componente alcolico

Abstract

L'obbiettivo principale della tesi prevedeva di studiare la reattività della reazione di Hosomi-Sakurai con due aldeidi alifatiche: la cicloesancarbossialdeide e l'isovaleraldeide. Poichè le rese ottenute non sono risultate soddisfacenti si è scelto poi di concentrarsi sull'ottimizzazione della metodologia utilizzata, focalizzandosi sulla reazione con l'isovalerladeide. Sono state indagate le possibili cause delle basse rese: consumo dell'aldeide (utilizzata in difetto) in reazioni parallele, consumo del catalizzatore, reazione più lenta di quanto previsto. L'ottimizzazione individuata prevede di utilizzare l'aldeide in eccesso e di aggiungere quest'ultima ed il catalizzatore al sistema in due aliquote, a distanza di un'ora. Oltre a ciò sono state effettuate altre due reazioni di Hosomi-Sakurai, con due aldeidi aromatiche: il bromopiperonale e la benzofuran-2-caraldeide. La reazione con quest'ultima non è andata a buon fine, si ipotizza per la presenza dell'anello furanico, troppo reattivo.

The main objective of this thesis was to study the reactivity of the Hosomi-Sakurai reaction with two aliphatic aldehydes: cyclohexanecarboxyaldehyde and isovaleraldehyde. Since the yields obtained were unsatisfactory, it was decided to focus on optimizing the methodology used, focusing on the reaction with isovaleraldehyde. Possible causes of the low yields were investigated: consumption of the aldehyde (used in excess) in parallel reactions, catalyst consumption, and a slower-than-expected reaction. The optimization identified involved using the excess aldehyde and adding it and the catalyst to the system in two aliquots, one hour apart. In addition, two other Hosomi-Sakurai reactions were performed with two aromatic aldehydes: bromopiperonal and benzofuran-2-caraldehyde. The reaction with the latter was unsuccessful, it is thought that this was due to the presence of the furan ring, which was too reactive.